Polymerisation cationique du pentadiene-1,3 par le chlorure ferrique, en milieu hexane

par JEAN-MICHEL SANTARELLA

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de H. CHERADAME.

Soutenue en 1994

à l'INP GRENOBLE .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'essentiel de ce travail concerne la polymerisation cationique du pentadiene-1,3 amorcee par le chlorure ferrique dans l'hexane. Une fraction du polymere est reticulee. La reticulation des macromolecules peut s'effectuer au cours de la reaction de polymerisation mais aussi, lorsque la consommation du monomere s'est arretee, si le polymere et le catalyseur sont suffisamment concentres. Le polymere soluble possede une masse moyenne en nombre environ egale a 2000. La distribution des masses est large (l'indice de polymolecularite est compris entre 4 et 9) et parfois bimodale. La perte d'insaturation de cette fraction a ete attribuee a la presence de structures cycliques. La polymerisation est coamorcee par les protons qui proviennent en majorite du chlorure ferrique. La croissance des chaines est interrompue soit par transfert de proton, soit par fixation de chlore. Un mecanisme de transfert intramoleculaire est a l'origine de la formation des cycles. La microstructure du polypentadiene a ete analysee par ir, rmn #1h et rmn #1#3c. Les fractions cycliques et lineaires de la chaine ont ete determinees. L'evolution de la microstructure en fonction des conditions experimentales a ete etudiee. Le pentadiene-1,3 a ete copolymerise avec le styrene et avec le methyl-2-butene-2 dans l'hexane ; ces copolymerisations etaient amorcees par le chlorure ferrique. Dans les deux cas, l'addition d'une faible fraction (a partir de 10 a 20%) de styrene ou de methyl-2-butene-2 au diene permet la synthese d'un copolymere exempt de gel. La microstructure de ces deux copolymeres a ete etudiee par ir et par rmn #1h. Le pentadiene-1,3 s'additionne principalement en 1,4 dans les deux copolymeres


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  • Détails : 251 P.
  • Annexes : 101 REF.

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