Relations entre synthese, structure et conductivite dans bi#4v#2o#1#1 et ses substitues (cu, ni)

par ETIENNE PERNOT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. ANNE.

Soutenue en 1994

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire est consacre a la synthese, la structure et la conductivite de bi#4v#2o#1#1 et de ses substitues (cu, ni). La phase haute temperature (gamma) de bi#4v#2o#1#1 est fortement conductrice d'anions oxygene. La substitution partielle du vanadium par le cuivre ou le nickel a tendance a stabiliser cette phase a temperature ambiante. Nous obtenons alors des composes bons conducteurs a basse temperature. La synthese de monocristaux et de poudres a permis de caracteriser avec precision la structure et la conductivite de ces materiaux. Nous avons mis en evidence l'influence des protocoles de synthese sur la symetrie et la conductivite, ainsi que l'existence de transition a cinetique tres lente. Nous avons egalement observe l'anisotropie de la conductivite liee a la structure en couches des materiaux. Les structures des deux phases hautes temperature (beta et gamma) de bi#4v#2o#1#1 ainsi que du compose substitue au cuivre a 12,5% ont ete etudiees par diffraction des rayons x et des neutrons. Cette etude a permis de proposer plusieurs modeles de diffusion microscopique des anions oxygene. Un ordre apparaissant sur les environnements des ions vanadium permet d'expliquer la chute de conductivite lors de la transition de phase gamma beta. L'etude par absorption x au seuil du vanadium montre que son environnement n'est pratiquement pas affecte lors de la substitution par le cuivre. Et nous suggerons que l'augmentation de conductivite par substitution du vanadium provienne essentiellement de phenomenes d'ordre et de desordre sur l'environnement du vanadium


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Informations

  • Détails : 198 P.
  • Annexes : 101 REF.

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