Etude, par rpe et endor sur monocristaux, de centres paramagnetiques d'un complexe dissymetrique modelisant les sites actifs de proteines a fer et soufre. Populations de spin dans un centre 4fe-4s#+

par LAURENT LE PAPE

Thèse de doctorat en Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie

Sous la direction de B. LAMOTTE.

Soutenue en 1994

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Ce travail se place dans le cadre de l'etude des proprietes electroniques et magnetiques de sites actifs de metalloproteines constitues de quatre atomes de fer et quatre atomes de soufre. Les etudes par rpe et endor sur monocristaux developpees au laboratoire presentent l'avantage de fournir des informations precises sur l'etat de spin et la localisation de la densite de spin au sein du cubane. Precedemment, les composes modeles ainsi etudies correspondaient a une structure relativement symetrique. Le but de ce travail a donc ete l'etude par ces techniques d'un complexe modele (et#4n)#2fe#4s#4(s-c#6h#4-o-oh)#4 qui presente, a l'etat solide, une certaine dissymetrie. Nous avons tout d'abord synthetise puis elabore des monocristaux de ce compose qui s'est avere instable en solution. L'irradiation de ces monocristaux diamagnetiques genere in situ des centres paramagnetiques que nous avons entierement caracterises par rpe grace a leurs tenseurs g complets. Tous ces centres possedent un spin global de 1/2, certains etant attribues a l'etat d'oxydation 4fe-4s#3#+ et d'autres a l'etat d'oxydation 4fe-4s#+. La methode de double resonance endor a permis une etude approfondie d'un centre 4fe-4s#+. Ce travail represente ainsi la premiere investigation complete, par endor sur monocristaux, de cet etat d'oxydation. L'attribution des tenseurs hyperfins mesures a des protons nous a permis de determiner la distribution de la densite de spin sur les atomes de fer et/ou de soufre. L'analyse de ces resultats montre la presence d'une paire de fer a valence mixte localisee, d'une paire ferreuse et d'un etat de spin 19/2,4,1/2>. Ces resultats compares aux proprietes de diverses proteines a fer et soufre indiquent que des perturbations importantes de la symetrie semblent etre a l'origine de ces proprietes


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  • Détails : 190 P.
  • Annexes : 101 REF.

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