Une nouvelle réaction radicalaire des alkyldithiocarbonates (xanthates) : applications à la synthèse de substances naturelles

par Laurent Boiteau

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Samir Z. Zard.

Soutenue en 1994

à Palaiseau, Ecole polytechnique .

Le président du jury était Yves Langlois.

Les rapporteurs étaient Christian Marazano, Pascal Métivier.


  • Résumé

    Les réactions radicalaires sont de plus en plus utilisées en synthèse organique pour construire des liaisons carbone-carbone, ou leur grande sélectivité permet, dans des conditions douces, d'effectuer des transformations difficiles par d'autres voies. Cependant, les méthodes efficaces et générales pour mettre en oeuvre des réactions radicalaires sont encore relativement peu nombreuses. Les alkyl-dithiocarbonates, communément appelés xanthates, sont des dérivés aisément accessibles et constituent une source commode de radicaux alkyles (stabilises ou non) pour effectuer des additions ou des cyclisations sur des oléfines non activées. Le processus radicalaire (amorce par la décomposition thermique d'un peroxyde ajoute en faible quantité au milieu) est une réaction en chaine par transfert de groupe. Celle-ci est dégénérée et autorise donc des réactions lentes, inaccessibles par d'autres méthodes. Les conditions neutres utilisées sont compatibles avec des groupes fonctionnels très divers. Nous avons mis en oeuvre ce schéma général dans la synthèse rapide de divers lactames (de 4 à 7 chainons) par cyclisation de radicaux conjugues au carbonyle d'un amide. Même la cyclisation sur un système aromatique, réputée très difficile, est ici possible: nous avons ainsi obtenu des indol-2-ones fonctionnalisées a partir d'anilines substituées. Nous avons ensuite implique les xanthates dans des réactions radicalaires en cascade, en particulier des annélations 4+2. Nous avons ainsi pu accéder au squelette de la lupinine, puis construire le squelette tétracyclique de la matrine en une étape remarquablement stéréosélective, débutant ainsi une synthèse totale pour cette famille d'alcaloides

  • Titre traduit

    A new radical reaction of alkyldithiocarbonates (xanthates) : applications to natural product synthesis


  • Pas de résumé disponible.

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Cette thèse a donné lieu à une publication en 1994 par ANRT à Grenoble

Une nouvelle réaction radicalaire des alkyldithiocarbonates (xanthates) : applications à la synthèse de substances naturelles


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La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (225 p.
  • Annexes : Bibliogr. p.219-225, 159 réf.

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  • Bibliothèque : École polytechnique. Bibliothèque Centrale.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : École polytechnique. Bibliothèque Centrale.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : D1A 115/1994/BOI
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Cette thèse a donné lieu à une publication en 1994 par ANRT à Grenoble

Informations

  • Sous le titre : Une nouvelle réaction radicalaire des alkyldithiocarbonates (xanthates) : applications à la synthèse de substances naturelles
  • Détails : 1 microfiche (228 images)
  • Annexes : Bibliogr. p. 219-225, 159 réf.
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