Synthese et chimie de coordination de ligands phosphores peu ou pas oxydables

par LIONEL BRUNET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de FRANCOIS MATHEY.

Soutenue en 1994

à l'EP .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    En depit de nombreuses tentatives, l'utilisation de complexes metalliques organophosphores est quasiment inexistante en catalyse d'oxydation. Ce vide est principalement du a la degradation du catalyseur par oxydation du ligand phosphore. Le large interet porte a ce type de reactions nous a encourage a developper deux concepts originaux, limitant l'oxydation du coordinat. - la premiere voie est de renforcer la liaison phosphore-metal en rendant la phosphine moins labile. Elle s'est traduite par les essais de synthese de macrocycles par effet template, autour du ruthenium, en utilisant des phosphines vinyliques secondaires comme synthons. A l'heure actuelle, la formation de macrocycles tetraphosphores a 12 chainons n'a pas abouti par cette methode (premiere partie). - la faible oxydabilite du ligand represente le second concept: les phosphacymantrenes (#5-phospholyle manganese tricarbonyles) remplissent cette condition. Nous avons etudie, dans une premier temps, la chimie de coordination de cette famille de ligands vis a vis du ruthenium et du palladium. Huit nouveaux complexes de ruthenium ii ont pu etre caracterises. Dans le cas du palladium, utilise aux degres d'oxydation o et ii, des structures originales ( en particulier des chaines polymetalliques) et le role du manganese dans le mode de coordination des phosphacymantrenes ont pu etre mis en evidence. La reactivite de ces composes a ete etudiee (deuxieme partie)


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 195 P.
  • Annexes : 213

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : École polytechnique. Bibliothèque Centrale.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.