Influence des conditions d'injection sur le comportement photochimique de polypropylenes

par CATHERINE FRECHOU

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J.-M. HAUDIN.

Soutenue en 1994

à l'EMP .

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  • Résumé

    Cette etude a ete effectuee sur un copolymere polyphase p/e-epr en enceinte de vieillissement artificiel accelere, a des longueurs d'onde superieures a 300 nm et en presence d'oxygene. Les variables sont d'une part les conditions d'injection et d'autre part la composition du polymere. Nous nous sommes egalement interesses aux consequences de la photooxydation sur l'endommagement du polymere, du point de vue de la fissuration. Nous avons retrouve les resultats decrits dans la litterature concernant les effets des pigments ou des stabilisants sur la photooxydation. Les conditions d'injection n'ont pas d'influence sur la nature et la stoechiometrie des photoproduits d'oxydation. Par contre, elles modifient les periodes d'induction de l'oxydation quelles que soient les formulations. Les parametres physico-chimiques etudies afin de comprendre les variations des periodes d'induction de l'oxydation sont: les concentrations en antioxydants de transformation, les taux de cristallinite, les mesures d'orientation moleculaire. Outre l'etude des conditions d'injection sur ces proprietes qui met en evidence le role de la vitesse d'injection et de la pression de maintien, nous avons montre que la permeabilite a l'oxygene controlee par l'orientation moleculaire pouvait etre l'un des facteurs a l'origine de la modification des periodes d'induction de l'oxydation. En ce qui concerne les consequences de la photooxydation, nous observons le developpement d'un reseau de fissures dont les sites d'amorcage possibles sont les nodules de phase elastomere et dont la propagation est dependante de la morphologie dans laquelle le polymere a cristallise. De plus, nous avons montre que les profondeurs de fissures sont liees aux profils d'oxydation de l'echantillon. Ainsi nous avons associe une densite optique d'absorption infra-rouge a un fond de fissure. Nous avons egalement montre que les periodes d'induction de la fissuration sont liees aux periodes d'induction de l'oxydation. La detection des fissures par microscopie optique s'effectue pour des concentrations de photoproduits plus faibles pour les pieces injectees avec une forte pression de maintien. Enfin, la pigmentation modifie la densite du reseau de fissures


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  • Détails : 215 P.
  • Annexes : 136 REF.

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