Effet stark dans les molecules tetraedriques

par MARIE-PIERRE COQUARD

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de M. LOETE.

Soutenue en 1994

à Dijon .

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  • Résumé

    L'objectif de ce memoire est de presenter une etude aussi complete que possible de l'effet stark dans les molecules en general, et dans les molecules tetraedriques en particulier. Apres une description du modele de matrice 2*2 utilise usuellement pour l'etude de l'effet stark en champs electriques faibles, notamment pour la determination des parametres du moment dipolaire induit par la vibration et par la rotation de la molecule, nous presentons un modele plus general adapte a des etudes en champs plus forts et incluant dans l'hamiltonien stark aussi bien le moment dipolaire que la polarisabilite de la molecule. Nous avons egalement mis au point un modele pour calculer les intensites des transitions infrarouges et raman entre les niveaux d'energie stark. Avec ces modeles nous avons determine quelques parametres du moment dipolaire induit des molecules sif4 et snh4. Nous avons egalement effectue des predictions de spectres d'effet stark lineaire et non lineaire, en frequences et en intensites de la molecule sif4. Ces predictions sont comparees a des spectres experimentaux. Enfin, nous avons procede a une etude approfondie du modele de l'hamiltonien stark effectif, et montre que plusieurs jeux de parametres coherents du moment dipolaire et de la polarisabilite conduisent aux memes valeurs propres. Ceci met en evidence l'ambiguite de l'hamiltonien stark effectif. Par ailleurs, nous discutons la contribution de la polarisabilite dans l'effet stark et des limites du modele en champs forts


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Informations

  • Détails : 250 P.
  • Annexes : 151 REF.

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