Proprietes structurales et optiques des pyrophosphates ayp207 : tb3+, eu3+ (a = rb, cs). mecanisme de transfert tb3+ - eu3+

par ABDELLATIF AKRIM

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de D. ZAMBON.

Soutenue en 1994

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Le travail effectue au cours de la these a porte sur l'etude des proprietes optiques et structurales des pyrophosphates ayp207 (a = rb, cs) dopes en ions eu3+ et tb3+. Dans la premiere partie de ce travail, nous avons realise d'une part la synthese des materiaux par voie solide, et d'autre part l'affinement de leur structure par diffraction des rayons x sur poudre. L'affinement structural a ete base sur la methode de rietveld. Dans les deux materiaux rbyp207 et csyp207 les polyedres de coordination de l'alcalin et du phosphore presentent des distorsions dues a la taille de l'ion trivalent. La deuxieme partie du travail a ete consacree a l'etude des proprietes optiques des ions tb3+ et eu3+ dopant individuellement chacun des deux materiaux. Pour les materiaux dopes au terbium, nous avons mis en evidence une faible extinction par concentration de la fluorescence 5d4 - 7f5 et une diffusion rapide assistee de phonons se produisant pour les fortes concentrations en ions terbium. L'etude des proprietes optiques des materiaux dopes en ions eu3+ nous a permis de noter l'existence de deux sites optiques pour l'ion trivalent, lorsque la synthese impliquait le carbonate d'yttrium. Le premier est le site intrinseque prevu par l'etude structurale. Le deuxieme est un site supplementaire du a la presence d'ions co32- residuels dans le reseau anionique. Lorsque la synthese des materiaux est realisee en utilisant l'oxyde d'yttrium comme produit de depart seul le site intrinseque est observe. La derniere partie du travail a porte sur l'etude du transfert d'energie tb3+ - eu3+. Il a ete mis en evidence grace a l'analyse des spectres d'excitation de l'ion eu3+ et des declins de fluorescence de l'ion tb3+ et de l'ion eu3+ dans les materiaux codopes en ces deux ions. Le mecanisme de transfert met en jeu les niveaux 5d4, 7f4 de l'ion tb3+ et 5do, 7fo,1 de l'ion eu3+ a temperature ambiante. Par contre a 77 k, le mecanisme fait intervenir les niveaux 5d4, 7f6 de l'ion tb3+ et 5d1, 7fo de l'ion eu3+


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Informations

  • Détails : 204 P.
  • Annexes : 184 REF.

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  • Bibliothèque : Bibliothèque Clermont Université (Aubière). Section Sciences et Techniques.
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