Oxydes a valence mixte des systemes cu, fe, ni, co. Structures et proprietes magnetiques

par LAURENCE BARBEY

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de THI NINH NGUYEN.

Soutenue en 1994

à Caen .

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  • Résumé

    Les proprietes magnetiques et structurales des oxydes de cuivre ybaco#2##xcu#xo#5 et ybacocu#1##xfe#xo#5, de structure type 112, ont ete etudiees. L'influence des elements co#2#+, co#3#+, cu#2#+ et fe#3#+ sur le magnetisme de ces phases a ete mise en evidence grace aux etudes par diffraction neutronique, par spectroscopie mossbauer et grace a des mesures de susceptibilite magnetique. Une correlation entre la distorsion des pyramides et l'orientation des spins de ces elements, determinee par diffraction neutronique, a ainsi ete etablie. Dans ces phases, le co#3#+ adopte la configuration electronique s=1. Les phases eubaco#2##xcu#xo#5#+#d ont ete isolees mais l'ecart a la stchiometrie en o#5 reste important. La presence d'oxygene supplementaire localise dans les couches d'europium parait conditionner le comportement magnetique a propos duquel certaines hypotheses, basees sur les seules mesures de susceptibilite entreprises, ont ete avancees. De plus, dans le systeme euba(co, cu)o, une nouvelle phase d'intercroissance des structures 112 et 123, de formulation eu#2#,#5ba#2#,#5co#2cu#3o#1#2 a ete synthetisee; une etude par diffraction de rayons x et par microscopie electronique a permis de la decrire. D'autre part, la substitution d'une partie du cuivre par du nickel, couplee a celle du neodyme par un alcalino-terreux a (a=sr, ba, ca) dans la structure nd#2bacuo#5 entraine la formation d'une phase a valence mixte isotype de cette phase; ce qui implique une coordination inusuelle plan-carre du ni. L'influence des ions nd#3#+ sur la susceptibilite magnetique a ete mise en evidence. Enfin, la structure d'une phase nouvelle, de formulation nd#2ba#4cu#2o#9 a ete resolue grace a la microscopie electronique et par diffraction des rayons x. Cette nouvelle structure consiste en des chaines isolees de pyramides cuo#5 jointes par les sommets dont la cohesion est assuree par des ions nd#3#+ et ba#2#+

  • Titre traduit

    Structure and magnetic properties of mixed valence oxides in the cu, fe, ni, co systems


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Informations

  • Détails : 196 P.
  • Annexes : 92 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque Rosalind Franklin (Sciences-STAPS).
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