Synthese, proprietes redox et etude structurale de complexes mixtes cyclopentadienyle/dithiolene du titane, niobium et molybdene

par Fabrice Guyon

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Jacques Amaudrut.

Soutenue en 1994

à Besançon .


  • Résumé

    Ce memoire est relatif a la synthese et l'etude des proprietes electroniques et structurales de complexes mixtes cyclopentadiene/dithiolenes des titane, niobium et molybdene. Il est organise en trois parties. Une approche du theme des solides moleculaires, sieges d'une delocalisation electronique intermoleculaire a longue distance est d'abord propose, mettant en avant le role cle de la chimie des tetrathiafulvalenes et justifiant l'objet de ce travail: developper une chimie originale de systeme metallocene-dithiolene, precurseurs non-plans de complexes de metaux des colonnes iv, v et vi construits sur trois ligands particuliers (dmit#2#-, dmio#2#- et dddt#2#-). La deuxieme partie s'attache a decrire les resultats obtenus en trois sections traitant des complexes du titane, niobium et molybdene, respectivement, ainsi que d'une discussion de leurs proprietes redox. La troisieme partie fait apparaitre dans les complexes dithiolenes de metallocenes une correlation entre les proprietes conformationnelles et la structure electronique du centre metallique. Les phenomenes dynamiques engendres par l'existence de plusieurs conformeres sont mis en evidence par etude de resonnance magnetique nucleaire a temperature variable. Ces resultats sont rationalises a l'aide de calcul de huckel et sont en parfaits accord avec les travaux fondamentaux de hoffmann


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Informations

  • Détails : 1 vol. (159 f.)
  • Annexes : Bibliogr. en fin de chapitre

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  • Bibliothèque : Bibliothèque universitaire Sciences - Sport (Besançon).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : SCI.BESA.1994.61
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