Etude d'un procédé de valorisation du molybdène (VI) par extraction par solvant organophosphoré

Study of a valorization process of molybdenum (vi) by organophosphored solvent extraction

• Auteur / Autrice : Cécile Brassier
• Direction : Jean-Louis Chevalier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie. Génie des procédés
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Extraction (chimie)

Molybdène

Résumé

La teneur elevee en molybdene dans les residus issus du traitement du minerai d'uranium, sous forme de molybdate de calcium impur, justifie la mise au point d'un procede d'extraction par solvant, visant a la valorisation de ce metal. Un premier schema de traitement des solutions de dissolution du molybdate de calcium en milieu sulfurique faiblement acide, contenant le molybdene et les impuretes p, si, et v, par une technique de separation par un solvant mixte d'extractrants cationique (acide di(2-ethylhexyl) phosphorique, ou hdehp) et neutre (phosphate de tributyle ou tbp), a donc ete etudie. Pour mieux comprendre les phenomenes intervenant au cours des differentes etapes du procede, les premiers travaux realises dans le cadre de cette these ont donc concerne l'etude des especes heteropolymolybdiques, du type pmo#1#2o#4#0#3#-, simo#1#2o#4#0#4#-, ou pv#nmo#1#2#-#no#4#0#(#3#-#n#)#- (avec n=1, 2, ou 3), en milieu acide. L'etude de l'extraction de ce systeme par le solvant mixte hdehp/tbp a alors fait apparaitre les limites de ce procede en raison d'une cinetique de transformation trop lente de certaines especes heteropolymolybdiques, plus precisement les complexes silicomolybdiques, ne permettant pas un bon fonctionnement de ce procede. Aussi, un moyen simple d'eliminer la formatio des complexes heteropolymolybdiques dans les liqueurs a traiter, tout en permettant l'extraction selective et quantitative du molybdene, a ete recherche. Les modifications apportees concernent donc principalement le mode de dissolution du molybdate de calcium, qui doit etre realise en milieu acide concentre afin de n'obtenir que les especes isopolymolybddiques en solution. Dans ces conditions, l'extraction a contre courant en batterie de melangeurs decanteurs, par le solvant contenant uniquement hdehp, permet d'obtenir une extraction pratiquement quantitative (99,7%) du molybdene initial