Catalyse énantiosélective par les complexes du cobalt et du nickel appliquée aux cycloadditions [2+2+2]

par Olivier Pardigon

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Gérard Buono.

Soutenue en 1994

à Aix-Marseille 3 .


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  • Résumé

    De nouveaux ligands organophosphores chiraux ont ete prepares a partir de chirons issus du pool chiral et de l'ortho-(formylphenyl)diphenylphosphine. Ces ligands ont ete appliques dans des reactions de catalyse homogene telles que l'hydrosilylation des cetones et l'hydroboration des alcenes catalysees par le rhodium, la formation de liaison c-n asymetrique catalysee par le palladium. Les ligands aminophosphinephosphinites (ampp) associes au systeme catalytique coi#2:zn catalysent les cycloadditions 2+2+2 entre le norbornadiene et les composes acetyleniques, conduisant a l'obtention de composes tetracycliques appeles deltacyclenes. En fonction du substituant de l'alcyne, du ligand organophosphore et de la temperature, des rendements superieurs a 90% et des enantioselectivites de 99% ont ete obtenues. Ce systeme catalytique se caracterise par une variation peu courante de l'enantioselectivite avec la temperature, connue sous le nom de phenomene d'inversion. L'etude de l'enantioselectivite de cette cycloaddition avec la temperature a montre que le systeme catalytique coi#2(ampp):zn suit le principe d'isoinversion. Des reactions permettant la transformation du squelette tetracyclique des cycloadduits ont ete etudiees: lactonisation a partir de acides deltacyclanecarboxyliques, difonctionnalisation des deltacyclenes a l'aide du n-bromosuccinimide

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Informations

  • Détails : 325 p.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2227/A-B
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