Etude thermodynamique de mélanges de sels fondus contenant du fluorure de néodyme

par Madjid Berkani

Thèse de doctorat en Spectrométries et physicochimie structurale

Sous la direction de G. HATEM.

Soutenue en 1994

à Aix-Marseille 1 .


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  • Résumé

    Les enthalpies de formation des melanges binaires ndf#3-mf ou m represente li, na ou k et du systeme ternaire baf#2-lif-ndf#3 ont ete mesurees par calorimetrie a tres haute temperature (1220 < t > 1400 k) sur un large domaine de concentration. Quelques points du diagramme d'equilibre des phases de ces systemes ont ete egalement obtenus par analyse thermique differentielle (a. T. D. ). Ces enthalpies de melange sont toutes negatives et pour les systemes binaires augmentent en valeur absolue lorsque la taille de l'ion alcalin augmente. Les resultats ont ensuite ete analyses a l'aide du modele thermodynamique de hoch-arpshofen qui postule la formation dans le liquide lors du melange, d'especes ioniques complexes. A partir du modele, nous avons pu obtenir d'une part la stoechiometrie de ces complexes et d'autre part le parametre d'interaction w. La variation de ce parametre d'interaction en fonction de la difference des potentiels des cations, dip, presents dans le liquide a ete etudie pour un grand nombre de systemes binaires de fluorures mais aussi de chlorures. Les lois empiriques de vairaition lineaire de w en fonction de dip deduites de cette etude permettent de prevoir l'enthalpie de formation d'un melange par la seule connaissance des rayons ioniques des cations ; le calcul des diagrammes d'equilibre des phases des systemes binaires ndf3-mf (m= li, na) et baf2-lif est egalement presente dans ce memoire

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