Carbonylation de substrats allyliques et benzyliques

par Adriano-Lisboa Monteiro

Thèse de doctorat en Chimie de coordin. et catalyse

Sous la direction de Michel Bonnet.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Ce memoire traite de la carbonylation de substrats allyliques et son existence aux substrats benzyliques en presence de catalyseurs au rhodium ou au palladium et d'un acide. Dans la reaction de carbonylation des methoxyoctadienes catalysee par le palladium ou le rhodium, l'acide chlorhydrique joue un role capital comme cocatalyseur et notre travail a consiste a montrer que d'autres acides moins corrosifs sont inefficaces. La carbonylation du propionate de 1-phenylethyle necessite la presence d'un complexe divalent du palladium, avec la triphenylphosphine et d'un acide fort dont l'anion est faiblement coordinant. Ce systeme est le premier exemple de carbonylation d'un ester 1-arylethynique et a ete etendu au 1-methoxy-1-phenylethane et au 1-phenylethanol. Les etudes d'optimisation de la carbonylation de cet alcool et surtout le remplacement de l'acide tetrafluoroborique par l'acide p-toluene-sulfonique ont abouti a un systeme simple a mettre en uvre, non corrosif et tres performant, qui conduit a des rendements eleves dans des conditions douces, avec une excellente regioselectivite en isomere lineaire. Cette reaction a ete generalisee a une serie d'alcools benzyliques. Le remplacement de l'acide-p-toluene sulfonique par un acide arylsulfonique solide, la resine amberlyst, conduit a des rendements similaires en carbonylation mais, surtout, a la formation majoritaire de l'acide 2-arylpropionique, prototype d'anti-inflammatoires non steroidaux

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Informations

  • Détails : [8]-156 f

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1993TOU30188
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