Synthèse et évaluation des propriétés complexantes de ligands polydentés associant le phosphore à un hétéroélément. Application à la catalyse homogène

Synthesis and study of the bonding properties of polydentate ligands containing phosphorus and heteroelements. Application to homogeneous catalysis

• Auteur / Autrice : Marie Alvarez-Gressier
• Direction : René Mathieu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie de coordination et catalyse
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands

Stoechiométrie

Phosphore -- Composés

Catalyse homogène

Complexes métalliques

Résumé

L'objectif de ce travail a ete la synthese et l'evaluation de la reactivite stchiometrique et catalytique de complexes du rhodium, ruthenium et cobalt comportant des ligands polydentes associant un ou plusieurs atomes de phosphore a un ou plusieurs heteroelements x (x=o, s, n) en position d'interagir avec un centre metallique. Quatre ligands ont ete prepares: 1,8-(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane a, le bis (1-diphenylphosphinoethyl)-2,5-thiophene b, le bis (1-diphenylphosphinopropyl)-2,5-thiophene c et le 1-diphenylphosphino-1(2-pyridino)-2-ethoxyethane d. Il ressort de cette etude que dans les complexes du rhodium(i) a presente une grande flexibilite car il peut etre bi, tri ou tetradente, illustrant ainsi le caractere hemilabile des liaisons rh-o. La robustesse de la liaison m-s a ete mise en evidence dans les complexes issus de b. Celle-ci resulte de la longueur de la chaine carbonee entre le cycle thiophenique et le phosphore car la liaison m-s devient plus labile dans les complexes issus de c. Ce dernier presente une flexibilite toute particuliere car vis-a-vis du rhodium(i), il se comporte comme un ligand donneur a 4, 6, 8 voir 10 electrons. Le ligand d presente des modes de coordination p-n, p-o, p-o-n varies selon la nature du metal et de son environnement. Les divers complexes prepares sont faiblement actifs dans les reactions d'hydrogenation catalytique des alcynes, des cetones et d'hydroformylation d'alcenes. Toutefois, un systeme catalytique a base de ruthenium et de d est a ce jour le meilleur systeme a base de ruthenium pour l'hydrogenation par transfert d'hydrogene des cetones prochirales