Nouveaux complexes du fer et du ruthénium comme modèle de fils et de commutateurs moléculaires

par Philippe Laine

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Jean-Pierre Launay.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .

mots clés

• Ruthénium -- Composés
• Commutation (électricité)
• Complexes métalliques
• Électronique moléculaire -- Matériaux
• Structure moléculaire
• Fer -- Composés

Résumé

L'electronique moleculaire a pour objet de definir les criteres auxquels devraient satisfaire des molecules appelees a remplir - a leur echelle - les fonctions logiques de l'electronique conventionnelle, et ce, en vue d'une meilleure integration des dispositifs de traitement de l'information. L'etude par spectrophotometrie proche infra-rouge de complexes a valence mixte de ligands pontants actifs est un moyen de choix pour la modelisation des fils et commutateurs moleculaires. La chimie de coordination de la pyridine-2,6-dicarboxylate avec le fer a ete exploree et plusieurs composes nouveaux, mono et oligonucleaires caracterises. Les donnees recueillies sur l'environnement des centres metalliques expliqueront le comportement des fils moleculaires classes en fonction de la rigidite de leurs fragments chelatants terminaux, puis de la nature des insaturations constituant les fils. La decroissance du couplage des sites metalliques en fonction de la longueur du fil et l'effet du rearrangement des spheres de coordination sur l'energie de transfert electronique intramoleculaire ont ete confirmes. La commutation moleculaire est ensuite envisagee: d'abord au travers du bouleversement des proprietes spectrales d'un complexe homodinucleaire du fer avec la pyrazine tetracarboxylate (sous l'effet d'une perturbation chimique) et enfin, via la photo-isomerisation d'une double en simple liaison d'un ligand dicyanonorbornadiene pontant deux atomes de ruthenium

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