Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligand dimercaptoisotrithione (dmit) : systèmes à donneur asymétrique ou à contre-cation ammonium méthylé

par Bénédicte Garreau

Thèse de doctorat en Matériaux moléculaires

Sous la direction de Jean-Pierre Legros.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Ce memoire porte sur la synthese, les etudes structurales et les proprietes electroniques de conducteurs moleculaires derives des complexes de coordination m(dmit)#2#x# ou m=ni, pd, pt et dmit=1,3 dithia, 2-thione, 4,5-dithiolato. La premiere partie se rapporte aux complexes donneur-accepteur de formule dm(dmit)#2#y ou d est un donneur d'electrons derive du tetrathiofulvalene (ttf). La synthese et l'etude du mecanisme d'oxydation electrochimique du donneur asymetrique edt-ttf (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) sont developpees. Ce donneur a permis la synthese par electrocristallisation de deux nouveaux complexes conducteurs: (edt-ttf)#2pd(dmit)#2#3 (1) et (dte-ttf)#2pd(dmit)#2#2 (2). Ce dernier est metallique jusqu'a 400 mk; une anomalie du comportement electrique en fonction de la temperature observee vers 35 k est correlee a une instabilite de type onde de densite de charge. Une seconde partie presente l'etude structurale et les proprietes electriques de phases monocristallines de la serie (nh#yme#4#y)#xm(dmit)#2 (y variant de 1 a 4). Le compose (nhme#3)#0#,#5ni(dmit)#2 (3) est metallique jusqu'a 100 k temperature a laquelle il subit une transition metal-isolant. La phase (nhme#3)pt(dmit)#2#3,ch#3cn (4) presente une conductivite quasi-constante de 293 k a 180 k puis devient isolante jusqu'a basse temperature (50 k). Les autres complexes etudies, (nh#2me#2)0#,#5ni(dmit)#2 et (nh#yme#4##y)#2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 et 3) sont semi-conducteurs. Les structures cristallines sont constituees d'empilements d'entites m(dmit)#2; un reseau d'interactions intermoleculaires s. . . S se developpe entre les empilements. Les relations entre structures cristallines, proprietes electriques et structures electroniques sont discutees pour les composes (1), (2), (3) et (4)

  • Titre traduit

    Molecular conductors derived from metallic complexes with dimercaptoisotrithione (dmit) ligand: compounds containing non-symetrical donor or methyl ammonium counter-cations


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Informations

  • Détails : [7]-198 p.
  • Annexes : 127 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1993TOU30133
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