Transitions et relaxations diélectriques dans le polystyrène amorphe : interprétation microstructurale

par Alain Bernes

Thèse de doctorat en Physique des polymères

Sous la direction de Colette Lacabanne et de C. LACABANNE.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    L'objectif de ce travail est de definir l'organisation de la microstructure de polymeres amorphes par analyse dynamique de leur mobilite moleculaire. Le polystyrene atactique a ete adopte comme polymere amorphe modele. Une etude comparative d'echantillons d'histoires thermodynamiques differentes a ete effectuee par analyse enthalpique differentielle et courants thermostimules. Les differents niveaux d'organisation de la microstructure se traduisent par l'existence de trois transitions/relaxations: le mode sous-vitreux, vitreux et liquide-liquide. Transition/relaxation sous-vitreux: un sous-mode, observe vers 70c, est decrit par des processus de relaxation arrheniens. L'evolution de son intensite revele qu'il est associe a l'inhomogeneite de la phase amorphe. Le sous-mode enregistre vers 82c obeit a une cinetique vogelienne; il est attribue a des changements de conformation qui produisent une variation du volume libre local. Transition/relaxation vitreuse: ce mode est situe a 94c. Il est constitue de processus elementaires dont les temps de relaxation obeissent a une loi de compensation. Dans cette zone de temperature l'evolution de la gamme des energies d'activation montre que le rheomoulage doit s'accompagner d'une delocalisation de la mobilite moleculaire par homogeneisation de la phase amorphe. Transition/relaxation liquide-liquide: situee a 156c, elle est decrite par des processus qui obeissent a une cinetique vogelienne. La pression statique ou le rheomoulage s'accompagne d'un decalage vers les basses temperatures de la temperature de la position du pic et de la temperature critique. L'analyse de la structure fine des transitions et des relaxations dans le polymere amorphe montre l'existence de plusieurs niveaux d'organisation de la microstructure

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Informations

  • Détails : [3]-86 f.
  • Annexes : 85 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1993TOU30122
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