Titanates greffés catalyseurs d'estérification et de transestérification

par Jean-Louis Pellegatta

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de C. Blandy.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .

  • Titre traduit

    Supported titanates : esterification and transesterification catalysts


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Ce travail porte sur l'heterogeneisation de procede d'esterification et de transesterification qui utilisent generalement des titanates solubles comme catalyseurs. Dans une premiere partie, sont decrits les greffages des titanates methyles ch#3ti(or)#3 (r=c#3h#7 et c#4h#9) sur des supports silice et alumine. La caracterisation des solides obtenus permet de conclure a l'existence de motifs m-o-ti(or)#3 sans interaction possible entre 2 atomes de titane voisins. La seconde partie concerne l'etude cinetique de la reaction de l'acide stearique par l'isopropanol dans un reacteur semi-continu, catalysee par ces titanates. A quantite equivalente de titane, le titanate greffe est moins efficace que le titanate soluble a cause de limitations diffusionnelles internes mais conduit a une meilleure selectivite. Par contre en se placant en fin de reaction, la determination d'une energie d'activation apparente, inferieure pour le systeme heterogene, permet d'affirmer la presence de catalyseur monomere a la surface du solide. L'utilisation de billes de silice a permis de recuperer et reutiliser plusieurs fois le catalyseur sans grande perte d'activite et donc de montrer qu'il s'agit bien d'un systeme heterogene. La troisieme partie de ce memoire concerne l'utilisation des titanates greffes en transesterification (propionate d'ethyle-1-dodecanol) dans un reacteur ferme a basse temperature et en cinetique initiale. On peut comparer l'efficacite catalytique en fonction de l'environnement du titane a la surface du solide et la relier aux reactions d'echange avec les groupements alcoxy ou carboxylate des reactifs. Par ailleurs, les titanates greffes sont tres facilement regeneres meme apres une hydrolyse partielle, ce qui montre que les reactions d'echange sont reversibles. En conclusion, les titanates greffes sont des catalyseurs prometteurs pouvant conduire a une application industrielle. Leur etude permet de mieux comprendre le mecanisme de la catalyse homogene

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : [5]-123 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 70 réf. bibliogr;

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1993TOU30060
  • Bibliothèque : Ecole nationale supérieure d'ingénieurs en arts chimiques et technologiques. Service de documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TEXT 1993 PEL
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.