Macrocycles polyhétéroatomiques : synthèse, complexation

par Dominique Colombo-Khater

Thèse de doctorat en Hétérochimie

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral.

Soutenue en 1993

à Toulouse 3 .

mots clés

• Composés macrocycliques
• Phosphore -- Composés
• Bore -- Composés
• Nickel -- Composés
• Zirconium -- Composés
• Titane -- Composés
• Baryum -- Composés
• Complexes métalliques
• Silice -- Composés

Résumé

Depuis quelques annees, de nombreux macrocycles phosphores contenant des heteroatomes ont ete prepares dans le but d'obtenir des especes capables de complexer selectivement des cations voire meme des especes neutres. La methode de synthese mise au point au laboratoire en 1988 consiste a faire reagir un dialdehyde sur un phosphodihydrazide. Il s'agit d'une methode simple et generale de synthese de macrocycles polyphosphores. La reaction mise en jeu est une reaction de cyclocondensation 2+2. L'etude bibliographique presentee dans le premier chapitre nous a permis de faire le point sur les differentes methodes de synthese de macrocycles polyheteroatomiques phosphores, silicies et bores. Dans le second chapitre de cette these, nous decrivons la preparation de nouveaux precurseurs phosphores de macrocycles. Le troisieme chapitre decrit la mise au point de deux voies de synthese permettant l'acces aux premiers macrocycles tetraphosphores fonctionnalises ou non, contenant des atomes de phosphore intracycliques a environnement n-p-n et o-p-o. La synthese de macrocycles phosphores possedant des heteroelements des groupes 13 et 14 tels que le silicium et le bore dans la chaine macrocyclique est egalement decrite dans ce chapitre. Enfin quelques aspects de la reactivite et des proprietes de complexation des precurseurs phosphores synthetises dans le second chapitre de ce memoire seront abordes dans cette quatrieme partie. Des complexes macrocycliques ou non du nickel, zirconium, titane et baryum seront decrits. Des monocristaux ont pu etre isoles dans le cas de certains complexes du nickel. L'etude des structures par diffraction de rx sera developpee

Titre traduit

Main group elements containing macrocycles: synthesis, complexation

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