Etude de l'agregation des copolymeres sequences polystyrene-polyparaphenylene

par GILLES WIDAWSKI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de FRANCOIS BERNARO.

Soutenue en 1993

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Le polyparaphenylene (ppp) est un polymere insoluble, infusible et conducteur electrique a l'etat dope. Nous avons synthetise des copolymeres a blocs polystyrene-polyparaphenylene (ps-ppp) et polymethacrylate de methyle-polyparaphenylene (pmma-ppp). Lorsque les sequences flexibles (ps ou pmma) sont assez longues ces copolymeres sont solubles et des films peuvent etre prepares par evaporation de ces solutions. Le dopage, de type n ou p, de la fraction ppp a ete realise en solution et des films de copolymeres dopes ont ete prepares. L'etude des solutions par diffusion de la lumiere, viscosimetrie, et chromatographie de permeation sur gel montrent que ces copolymeres forment en general des aggregats stables et compacts. Lorsque le bloc ppp est court et le bloc ps long nous avons neanmoins observe l'existence d'une concentration micellaire critique (cmc). La structure des agregats, en solution et a l'etat solide, a ete etudiee au moyen des techniques de diffusion de neutrons aux petits angles et de diffusion des rayons x. Des copolymeres comportant des blocs de ps deuterie ont ete specialement synthetises pour cette etude. Il en ressort que les copolymeres sont organises en micelles sensiblement spheriques formees par un cur de ppp entoure d'une coquille de ps. Une etude specifique de la couronne de ps montre que son facteur de forme s'apparente a celui des polymeres en etoiles. La taille du cur et le nombre de chaines agregees dependent des longueurs respectives des deux blocs. Les caracteristiques de ces agregats dependent peu de la concentration. L'existence d'une polydispersite de tailles et d'une certaine floculation formant des superagregats est discutee. Le dopage provoque une legere augmentation du cur des agregats par intercalation de dopants et augmente la tendance a la floculation. Certains des films obtenus possedent une morphologie poreuse en nid d'abeille, tout a fait exceptionnelle. Leur formation decrite et discutee. Des mesures preliminaires de conductivite electrique montrent que dans ces systemes le seuil de percolation est fortement repousse vers les fortes concentrations en particules conductrices

  • Titre traduit

    Study of the aggregation of polystyrene-polyparaphenylene block copolymers


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Informations

  • Détails : 180 P.
  • Annexes : 109 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1993;1674
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1993
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