Copolymerisation du methyl cyanure de vinylidene (mvcn) avec l'acetate de vinyle et des styrenes substitues : syntheses, microstructures, proprietes et degradation thermique

par MUSTAPHA RAIHANE

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J.-P. MONTHEARD.

Soutenue en 1993

à Saint-Etienne .

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Résumé

Le methyl cyanure de vinylidene (mvcn) est un nouveau monomere prepare en une seule etape selon la methode de knoevenagel a partir de produits commerciaux. Ce monomere n'homopolymerise pas. Sa copolymerisation avec l'acetate de vinyle et des styrenes substitues est effectuee par voie radicalaire. Ces copolymeres ont ete caracterises par les methodes classiques d'analyse (ir, rmn, gpc, dsc, microanalyse. . . ). La microstructure de ces copolymeres a ete aussi etudiee par rmn #1h et #1#3c pour determiner la repartition des stereosequences dans ces copolymeres. Le mecanisme de copolymerisation a ete aussi etudie en utilisant le modele terminal et le modele penultieme. L'application de la methode de fineman-ross et celle de kelen-tudos a permis de determiner les parametres d'alfrey et price du mvcn. La solubilite de ces copolymeres a ete etudiee, les parametres de solubilite de trois copolymeres ont ete mesures. L'etude des proprietes dielectriques du p(mvcn-fs) et p(mvcn-cls) a montre un phenomene de relaxation au-dessus de tg. Ces proprietes sont en accord avec les proprietes thermiques. L'etude thermique de ces copolymeres a mis en evidence les mecanismes de decomposition en temperature, leur stabilite thermique et certains parametres cinetiques tels que l'energie d'activation et la constante de vitesse de reaction ont ete calculees. Deux modeles (autocatalytique et depolymerisation) ont ete verifies

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