Relations structure-stabilité dans les complexes molybdiques et tungstiques des glucides

par Jean-Paul Sauvage et Jean-François Verchère

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Stella Chapelle.

Soutenue en 1993

à Rouen .


  • Résumé

    En milieu acide, les glucides (sucres et alditols) forment des complexes anioniques avec les ions molybdate et tungstate. Les constantes de formation de ces complexes ont été déterminées par une méthode potentiométrique originale qui a permis, par ailleurs, de rationaliser le dosage acidimétrique des tungstates. La stabilité de ces complexes dépend de leur structure qui est imposée par la configuration des hydroxyles du ligand. On peut donc espérer différencier des glucides isomères, en les engageant dans des combinaisons chargées, réversibles, de stabilités différentes. L'étude structurale a été réalisée par RMN. Elle a permis l'identification de sites de chélation tri-, tétra- et pentadentés adaptés aux groupes dimétalliques, faisant intervenir le ligand sous forme acyclique ou hémiacétalique (pyranose ou furanose). Selon la configuration érythro ou thréo du site de chélation, on a observé un comportement différent des anions tungstate et molybdate, ce qui est extrêmement rare dans la chimie de ces deux éléments. L'interprétation thermodynamique des différences de stabilité entre les complexes acycliques de sucres et ceux d'alditols, a conduit à la détermination des proportions de forme ouverte en solution aqueuse, pour certains aldoses

  • Titre traduit

    Structure-stability relations in molybdate and tungstate complexes of carbohydrates


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  • Cote : 93/ROUE/S030
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