COMPLEXES BINUCLEAIRES DU FER(II) ET DU FER(III) EN SERIE Fe(η⁵C⁵Me⁵)(η²dppe) A PONT BIS- ACETYLURE

par NATHALIE LE NARVOR

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Claude Lapinte.

Soutenue en 1993

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Cette these presente la synthese, la caracterisation de nouveaux complexes bimetalliques du fer en serie pentamethylcyclopentadienyle dppe|fe(c#5me#5)(dppe)|, a ligand pontant bis-acetylure:|fe(c#5me#5)(dppe)#2-(cc(x)#m-cc)|#n#+ (n=0, 1, 2; x=ch#2 ou c#6h#4, m=0, 1, 4). L'acces aux complexes precurseurs vinylidene mono ou binucleaires |fe(c#5me#5)(dppe)(c=chr)||pf#6| a ete possible par activation d'acetyleniques vrais par le fe(c#5me#5)(dppe)cl. Ces complexes permettent l'acces avec de tres bons rendements aux complexes de fer(ii) de formule generale fe(c#5me#5)(dppe)(cr) qu'il n'est pas possible de preparer a partir des acetylures des metaux principaux. Les complexes bimetalliques du fer(ii) a pont bis-acetylure sont facilement oxydes par un ou deux equivalents de sel de ferricinium et les derives fe#i#i-fe#i#i#i ou fe#i#i#i-fe#i#i#i resultant de cette oxydation sont stables et isolables a temperature ambiante. Les complexes binucleaires fe#i#i#i-fe#i#i#i presentent un couplage antiferromagnetique avec un etat fondamental de spin singulet. La structure cristallographique du complexe |fe(c#5me#5)(dppe)|#2-(cc-cc)|pf#6| a ete etablie par diffraction des rayons x et a montre que la molecule est centro-symetrique. Les spectroscopies mossbauer, ir, rpe ainsi que les spectres electroniques ont permis d'etablir que dans ce complexe, la vitesse du transfert d'electron est tres grande (10#1#3 s##1). Ce compose est le premier exemple de fe#i#i-fe#i#i#i qui soit totalement delocalise et dont les greffons organometalliques ne soient relies que par un seul pont


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Informations

  • Détails : 1 vol. (145-12 f.)
  • Annexes : 120 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1993/60
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