Bis-silanes bis-allyliques et dérivés fonctionnels : précurseurs d'hétérocycles oxygénés

par CORINNE BROUARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JACQUES PORNET.

Soutenue en 1993

à Poitiers .

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  • Résumé

    Cette etude, relative a la preparation et la reactivite vis-a-vis de reactifs electrophiles de bis-silanes bis-allyliques et de leurs derives fonctionnels, donne une nouvelle illustration des potentialites des organosiliciques en synthese organique. Une methode simple et efficace a permis d'obtenir un nouveau silane, le (2e,4e)-1,6-bistrimethylsilylhexa-2,4-diene, par bis-metallation du biallyle a l'aide du n-butyllithium, suivie d'une double alkylation par le chlorure de trimethylsilyle. Ce bis-silane, par reaction avec les derives carbonyles, en presence d'un acide de lewis, conduit en une seule etape, soit a des 3,4-divinyloxolanes substitues, soit a des silanes homopentadienyliques fonctionnalises en position 2. Quant a la reactivite du 2,3-bistrimethylsilylmethylbuta-1,3-diene vis-a-vis des aldehydes en presence d'un acide de lewis, elle s'interprete par un comportement particulier, puisque ce bis-silane bis-allylique conduit principalement a une reaction d'hetero diels-alder. La metallation du (2e,4e)-1,6-bistrimethylsilylhexa-2,4-diene a l'aide du s-butyllithium suivie de l'action d'un oxirane (oxyde d'ethylene ou de propylene) conduit a un melange de quatre types de bis-silanes bis-insatures fonctionnels (deux alcools par monometallation et deux diols par bis-metallation). Ces derniers, apres separation et transformation en ethers silyles, permettent d'atteindre, en une etape et de maniere regiospecifique, des heterocycles oxygenes tels que les 2-alkyl-3,4-divinyloxanes monosilyles, les 2-alkyl-3-butadienyl-4-trimethylsilyloxanes et les 2,3,6,7-tetrahydrooxepines substitues, par reaction avec les derives carbonyles en presence d'un acide de lewis


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Informations

  • Détails : 1 vol. (133 p.)
  • Annexes : 139 REF.

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