Polymères thermostables thermodurcissables. : Etude physicochimique des mécanismes et cinétiques de polymérisation de systèmes PMR modèles.

par Denis Gonzalès

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Marie-Florence Grenier-Loustalot.

Soutenue en 1993

à Pau .

mots clés

• Thermodurcissables
• Polymérisation

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Résumé

Le travail présenté consiste en une étude de la polymérisation des systèmes nadimides. L'étude de systèmes binaires modèles permet de vérifier que la nature de l'ester influence la réactivité globale de ces systèmes. L'étude de systèmes ternaires a montré que l'utilisation d'esters plus encombrés confère a ces systèmes une amélioration de la tenue au vieillissement a 20c. D'autre part, cette nouvelle formulation conduit a une minimisation des produits secondaires et simultanément a une augmentation de la masse molaire des oligomères formes. La confirmation des mécanismes de Diels-Alder lors de l'isomérisation des nadimides a pu être établie. On note que la distribution molaire du prépolymère influence l'isomérisation. La réticulation des différents systèmes ternaires sous forte pression est plus rapide pour les nadimides exo. L'avancement de la réaction, remarquablement faible, ainsi que la thermostabilité, semblent dépendre de la composition du prépolymère issu des réactions de condensation-imidisation.