Solvatation et acido-basicite dans lif pur et le melange 4 lif+caf#2. Cas particulier du fluorure de neodyme

par NATHALIE SCHNURIGER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GERARD PICARD.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'objet de ce travail etait de determiner les grandeurs fondamentales permettant d'analyser les reactions intervenant lors de la preparation electrolytique du neodyme en milieu fondu a base de lif et de ndf#3 d'une part et a base de lif, caf#2 et ndf#3 d'autre part. Pour cela nous avons etudie les degres d'oxydation du neodyme et examine l'influence de l'acidite des cations du sel fondu solvant sur la solubilite des degres (ii) et (iii) du neodyme. Nous avons realise une analyse thermodynamique des reactions d'oxydoreduction et acidobasique dans lif fondu a 900 et 4 lif-caf#2 a 800 a partir des donnees thermochimiques disponibles dans la litterature. La determination experimentale du diagramme de pashe lifli#2o a permis de calculer la solubilite de li#2o dans lif pur. Les proprietes en solution de nd, fe, w, c et ni ont ete precisees et resumees sous forme de diagrammes e-pa(li#2o). Nous avons caracterise le milieu fondu par son domaine d'electro-activite et une electrode de reference fiable basee sur le systeme ni/nif#2 sature a ete mis au point. Nous avons confirme par voltammetrie cyclique et chronoamperometrie sur electrode de tungstene que la reduction du neodyme(iii) en neodyme metal avait lieu selon un processus en deux etapes avec formation de nd(ii) et nous avons caracterise le transfert de masse intervenant lors du depot du nd dans les milieux etudies


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Informations

  • Détails : 109 P.
  • Annexes : 14 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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