Syntheses asymetriques de diphosphines tertiaires chirales et quelques applications a la catalyse homogene

par RACHID MERDES

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Genêt.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail porte sur la mise au point de nouvelles syntheses asymetriques de diphosphines ou la chiralite est portee par l'atome de phosphore. Plusieurs voies ont ete etudiees, soit par creation d'une liaison cc ou d'une liaison cp entre deux complexes de methylphosphine borane, ou bien par creation de deux liaisons csi en utilisant un agent de couplage dichlorosilane, ou encore deux liaisons cp en faisant reagir deux equivalents d'un organometallique sur un complexe diphosphinite. Une autre approche a ete exploree, consistant a faire reagir un dianion sur deux equivalents d'organophosphores. Les differentes voies de synthese qui sont developpees dans ce travail permettent la preparation d'un grand nombre de diphosphines tertiaires a 2, 3, 4 et meme 7 chainons, et tout particulierement des dialkyl et diaryl phosphine tertiaires. La synthese de la premiere diphosphine ayant un pont ferrocenyle, ou le phosphore est stereogene est decrite. Un interet remarquable de ces syntheses reside dans la possibilite de preparer les deux enantiomeres d'une diphosphine a partir du meme complexe d'oxazaphospholidine borane de depart. Une etude preliminaire utilisant les ligands prepares, a ete faite en catalyse homogene d'hydrogenation de c=c ou de c=o, et surtout en allylation catalysees respectivement par des complexes du rhodium, du ruthenium et du palladium. Nous avons montre dans le cas de la catalyse par les complexes-allyliques du palladium, que l'utilisation des complexes de phosphine borane pouvait se substituer avantageusement a l'emploi de la phosphine libre


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Informations

  • Détails : 140 P.
  • Annexes : 67 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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