Reactivite et adsorption des hydrocarbures sur les metaux du groupe viii : acetylene et butadiene sur palladium-butadiene sur pt(111). influence des ajouts metalliques en solution solide ou vapodeposes

par MPOFO MAZINA-NGOKOVDI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Claire-Marie Pradier.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce travail entre dans le cadre d'une meilleure comprehension des mecanismes d'hydrogenation des hydrocarbures sur metaux du groupe viii. Les reactions d'hydrogenation ont ete realisees sur polycristaux massifs de pd et de pd-ag. Plusieurs faits experimentaux ont ete clairement mis en evidence lors de cette etude. Tout d'abord le role important que joue dans l'hydrogenation de l'acetylene, la transformation du pd en hydrure. Cette transformation s'accompagne d'une augmentation de la vitesse d'hydrogenation avec des changements dans les ordres reactionnels. Nous avons egalement mis en evidence le caractere tres selectif (en ethylene) du pd et de son hydrure jusqu'a la temperature de 50c. Nous avons cependant pu obtenir des catalyseurs au pd non selectifs en ethylene en elevant la temperature (80c). L'etude sur les alliages de pd-ag a necessite la determination par spectroscopie auger de la composition superficielle. Une segregation notable de l'argent en surface a ete observee dans le cas des alliages les plus dilues en ag. En l'absence d'hydrure, l'effet de l'argent se traduit par une activite plus faible; une telle desactivation ne se produit pas lorsque l'hydrure de pd se forme en surface. Nous avons egalement mis en evidence un effet benefique de l'argent sur la selectivite pour les alliages hydrures ou non. L'etude de l'hydrogenation du butadiene sur pd a montre que la formation d'hydrure de pd au cours de la reaction ne se produit pas contrairement a ce qui se passe avec l'acetylene. L'influence de l'argent se traduit par une baisse de l'activite plus marquee que dans le cas de l'acetylene. En dernier, nous avons determine le mode de croissance du systeme pb sur pt(111). Dans la premiere etape de depot, il y a formation d'une monocouche pure de pb sur le pt suivie par la croissance d'une region mixte pb-pt a l'interface pb-pt. L'influence du pb sur l'adsorption du butadiene a ete etudie de facon tres precise et permet de mieux comprendre le role de cet element comme poison dans les reactions d'hydrogenation


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Informations

  • Détails : 138 P.
  • Annexes : 108 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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