Extension de chaines et copolymerisation par reaction d'addition entre bisiminoethers cycliques et oligomeres a extremites reactives carboxy

par ABDERRAHIM DOUHI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Ernest Maréchal.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Les reactions de polyaddition entre les extremites carboxyliques d'oligomeres reactifs et des coupleurs de chaines de type iminoether cyclique, les 2,2-bis(2-oxazoline) et 2,2-bis(5,6-dihydro(4h)-1,3-oxazine), ont ete etudiees sur des composes modeles, sur des oligoesters et sur des oligoamides. Des copolymeres a blocs contenant des blocs rigides et des blocs souples ont ensuite ete prepares par reaction de polyaddition entre un melange d'oligomeres a extremites reactives et coupleurs de chaines. Deux procedes ont ete utilises: dans le premier procede un copolymere tribloc dicarboxy contenant deux blocs rigides poly(amide-12) et un bloc souple poly(oxytetramethylene) a ete mis en reaction en masse avec un coupleur de chaines. Dans le deuxieme procede des copolymeres comportant des blocs rigides poly(amide-12) et des blocs souples poly(succinate de 2,2-oxydiethylene) ont ete prepares en masse en deux etapes: les extremites du polyamide ont ete tout d'abord modifiees en extremites coupleur puis mises en reaction avec le polyester. La faisabilite des reactions de couplage a ete montree dans tous les cas. Les analyses structurales par rmn #1h et #1#3c montrent que ces reactions se font sans reactions secondaires detectables. Les etudes cinetiques montrent que les reactions de couplage sont rapides, puisque des taux de conversions de plus de 80% sont obtenus apres seulement 10 minutes de reaction. Les etudes du comportement thermique des produits apres couplage montrent que ceux-ci ont une meilleure stabilite que celle des oligomeres de depart. Une separation de phases entre blocs souples et blocs rigides peut etre observee pour polyamide-bloc-polyether et polyamide-bloc-polyester. Les resultats obtenus montrent qu'il est tout a fait envisageable d'utiliser cette methode de synthese en extrusion reactive. Elle peut etre etendue a de nombreux autres systemes rigides/souples


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Informations

  • Détails : 161 P.
  • Annexes : 36 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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