Agregation de colloides de zircone : caracterisation et modelisation

par MURIELLE CHATRY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Livage.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce memoire concerne l'etude de l'agregation de colloides de zircone zro#2. Une etape prealable sur le comportement de divers anions (cl#, no#3#,. . . ) en presence de tetrameres zr#4 (oh)#8 (oh#2)#1#6#8#+ en milieu aqueux a mis en evidence (rmn, uv, exafs, ir) differents types d'associations, dont la nature a pu etre avancee a l'aide d'un modele sur les charges partielles. La synthese d'un sol de zircone a partir de sels de zirconyle en milieu aqueux ne menant qu'a des especes agregees, nous sommes passes a des syntheses a partir d'alcoxydes en milieu hydro-alcoolique. L'utilisation de l'acetylacetone nous a permis d'obtenir un sol stable, constitue de nano-particules, non-agregees et cristallisees (hydrolyse acide t=60c). Des etudes quantitatives (rmn-uv) ont mis a jour des phenomenes d'adsorption de l'acetylacetone ainsi que des ions presents lors de la synthese (ch#3c#6h#4so#3#, cl#, no#3#. . . ). Une comparaison entre le comportement de ces anions a pu etre effectuee (nature des complexes formes). Apres ces caracterisations fines de l'interface oxyde/solution, l'etude de l'agregation du sol par diffusion de la lumiere a ete entreprise. L'influence de divers parametres tels que la temperature, la concentration en electrolyte, en sol ou en acetylacetone et le rapport eau/alcool des milieux de dilution a ete etudie. Nous avons constate qu'il etait possible de determiner a priori la taille finale des agregats a partir de la concentration en sol. De plus, il s'est avere que la concentration en acetylacetone permettait de controler le regime d'agregation des colloides, l'evolution d'un regime dlca (diffusion-limited cluster aggregation) vers le rlca (reaction-limited cluster aggregation) se faisant progressivement en passant par des regimes intermediaires. L'interet en est l'acces, a partir de parametres chimiques simples, a des regimes permettant de controler la morphologie finale des agregats


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Informations

  • Détails : 204 P.
  • Annexes : 151 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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