Polycondenstion du tetramethyldisiloxane-1,3 diol seul, ou en presence d'hexamethylcyclotrisiloxane ou d'octamethylcyclotetrasiloxane

par REMY BISCHOFF

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Pierre Sigwalt.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La polycondensation du tetramethyldisiloxane 1,3-diol (note hd#2oh), catalysee par l'acide trifluoromethanesulfonique a ete etudiee en solution et en masse. La cinetique, les processus reactionnels mis en jeu, et l'influence de l'eau ont ete determines. Les condensations sont du premier ordre en acide et du deuxieme ordre en groupements silanol. Le polymere lineaire est forme par condensation d'oligomeres de masse moleculaire croissante. Le dimere cyclique d#4 est forme en grande quantite par cyclisation de hd#4oh. L'importance relative des reactions suivantes est discutee: homocondensation entre groupements silanol et heterocondensation entre ester et silanol, esterification des silanols et hydrolyse d'ester, condensations et coupure de liaison siloxane. Les resultats de ces reactions ont permis d'examiner quels sont les mecanismes de polymerisation les plus probables de l'hexamethylcyclotrisiloxane (d#3) et de l'octamethylcyclotetrasiloxane (d#4). Ces informations resultent de la comparaison entre des polymerisations de d#3 ou d#4 seuls, en presence d'oligosiloxanediols (notamment hd#2oh), ou en presence d'eau ajoutee. Lors des reactions de melanges hd#xoh-d#x, la polycondensation a lieu avant la polymerisation par ouverture de cycle. Il n'y a pas de reaction entre silanols et cyclosiloxanes. Le mecanisme de propagation le plus probable fait intervenir des esters trifliques actives par l'acide. De nombreuses analogies existent entre les reactions ou interviennent d#3 ou d#4. Les principales differences observees peuvent s'expliquer par la plus grande reactivite de d#3 par rapport a d#4

  • Titre traduit

    Polycondensation of tetramethyldisiloxane-1,3 diol alone, or in presence of hexamethylcyclotrisiloxane ou d'octamethylcyclotetrasiloxane


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Informations

  • Détails : 2 VOL., 396 P.
  • Annexes : 99 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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