Complexes ion-neutre : especes intermediaires dans le decompositions de cations radicaux et cations organiques en phase gazeuse

par GERARD PROVOT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Morizur.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Cette these expose une etude fondamentale de la dissociation unimoleculaire de l'acetamide ionise et de plusieurs de ses isomeres, et de cations comme le suboxyde de carbone protone ou des ions issus de la fragmentation de cetoamides. Les donnees experimentales sont issues de l'analyse fine des spectres des ions metastables et de collisions (mike, mike-cid) ainsi que les spectres de neutralisation-reionisation (nrms). La structure et la thermochimie des ions sont egalement abordees par des calculs d'orbitales moleculaires semi-empiriques (methode am1) et ab initio. L'introduction de la correlation electronique a ete demontree comme obligatoire pour le calcul des complexes ion-neutres qui sont la base de ce travail. Le chapitre 1 traite de ces outils experimentaux et theoriques de maniere tres pedagogique. Les quatre autres chapitres sont consacres a l'etude proprement dite. Les faits experimentaux sont analyses et compares aux resultats theoriques. L'accent est mis sur l'interet de la modelisation des mecanismes de fragmentation, mais aussi sur ces limitations. La description des complexes ion-neutre fait l'objet d'une nouvelle approche empirique qui permet de predire les types de complexe possible pour un systeme donne. La validite de cette regle est demontree dans le traitement des cas etudies experimentalement et par l'analyse critique d'exemples voisins issus de la litterature. Enfin, l'utilisation de la nrms a permis de mettre en evidence que le radical genere par neutralisation du suboxyde de carbone protone est stable. L'accent est mis sur l'utilisation des calculs d'orbitale moleculaire pour predire l'observation de l'ion parent dans un spectre de nrms


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Informations

  • Détails : 170 P.
  • Annexes : 159

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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