Systèmes à base de cyclodextrines : physico-chimique en milieu tonique : aspects structuraux de nouveaux assemblages

par Ioannis Nicolis

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Georges Tsoucaris.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .


  • Résumé

    Les cyclodextrines (cd) connues pour leurs propriétés d'inclusion de molécules organiques, sont étudiées du point de vue de leurs interactions avec plusieurs milieux environnants, en solution et en phase solide. Une étude systématique des propriétés physico-chimiques de la -cd en présence de cations métalliques, a mis en évidence une forte augmentation de sa solubilité en milieu aqueux avec des sels polyvalents. L'exemple du thymol indique des propriétés analogues pour des composés d'inclusion. Les variations considérables de la solubilité de la -cd, pouvant atteindre un facteur 20, dépendent de la nature de l'anion, de la taille et de la charge du cation, et sont attribuées à deux facteurs qui peuvent agir en synergie ou en compétition: la perturbation de la structure dynamique de l'eau, due à la présence de sels, et les interactions spécifiques entre les sels et la -cd. Nous avons crée des systèmes originaux très diversifiés, sous forme de solution visqueuse ou de gel et à l'état mono cristallin. Nous présentons les études à l'échelle atomique des premiers complexes de -et -cd avec des sels bivalents (cacl2), du premier système à l'état cristallin de cyclodextrine dans un milieu anhydre (-cd/pyridine) et des premières formes cristallines de cyclodextrines amphiphiles. Nous avons ainsi mis en évidence l'influence de plusieurs environnements (aqueux, fortement ionique, anhydre) sur les modes d'association d'une même molécule (-cd), et montré qu'un même environnement peut induire des assemblages différents selon le type de cd native (- ou -cd). Les systèmes étudiés font intervenir une grande diversité d'interactions non-covalentes: liaisons hydrogène, forces ioniques, forces de Van Der Waals, jouant un rôle important dans la formation et l'empilement cristallin des différents types d'association de cyclodextrine; feuillets de chaînes hlicoidales de monomères, couches de monomères et de dimères. Ces systèmes pourraient être des modèles utiles pour une meilleure compréhension des mécanismes d'assemblages poly moléculaires et pour une meilleure conception dans l'élaboration de systèmes à l'état cristallin (matériaux bio inorganiques) et sous forme mesoscopique (gels, couches de Langmuir Blodgett)


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Informations

  • Détails : 190 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 165 REF.Bibliogr. p. 180-190

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  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
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  • Cote : T930669
  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Cote : T Paris 6 1993 191
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993

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  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 93 PA06 6191
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