Polymères cristaux liquides linéaires : étude de la réaction de transestérification et mise en évidence de la conformation en épingles à cheveux

par Min Hui Li

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Pierre Cotton.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .


  • Résumé

    Cette étude avait pour objectif de déterminer la conformation adoptée par une chaîne d'un polymère mésomorphe linéaire semi-flexible en phase nématique par diffusion de neutrons aux petits angles (dnpa). Les résultats de dnpa associés à ceux de la diffraction de rayons x ont permis de mettre en évidence la conformation en épingle à cheveux de la chaîne. Les expériences ont été réalisées en adoptant comme échantillon des polyesters, les polyalkandioate de dimethyl-2,2, dioxy-4,4 azoxybenzene. Plusieurs polyesters de longueurs de chaînes et d'espaceurs différents, partiellement deuteries et non deuteries, ont été synthétisés et caractérisés. Au cours de nos expériences, nous avons du faire face à la réaction de transestérification entre les chaînes. Une étude cinétique de cette réaction par dnpa a donc été entreprise. Il a été possible, ainsi, de sélectionner les polyesters adaptes et les conditions d'expérience appropriées aux mesures de conformation et de structure, sans avoir tenu compte des effets de la transestérification. Le facteur de forme d'une chaîne a été obtenu par des mesures de dnpa. Nous avons ainsi démontré qu'en phase isotrope, la chaîne est gaussienne, et qu'en phase nématique, la chaîne se confine dans un cylindre, dont les fluctuations d'orientation autour du directeur nématique sont très faibles. Pour un polymère très court (le degré de polymérisation, dp, d'environ 9), la chaîne est presque complètement allongée dans le cylindre. Pour des polymères plus longs (dp de 15 a 40), la chaîne se replie en créant, en moyenne, 1 a 3 épingles à cheveux. En phase nématique, quand la température décroit, le nombre d'épingles à cheveux diminue. La destruction d'épingles à cheveux semble se faire par reptation des repliements le long de la chaîne


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Informations

  • Détails : 154 p.
  • Annexes : 121 REF. Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T930592
  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : T930592
  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T PARIS 6 1993 154
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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