Contribution a l'etude de la reaction amine-ester dans la synthese de polyamides. Synthese et etude de nouveaux precurseurs

par FREDERIC JOUFFRET

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Ernest Maréchal.

Soutenue en 1993

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Cette etude est consacree a l'etude fondamentale de la reaction amine-ester et a son application a la synthese de polyamides. Un interet particulier a ete porte a la synthese du nylon-6,6. Une etude cinetique preliminaire sur des molecules modeles a permis d'evaluer la reactivite d'un groupement ester methylique en presence de fonctions amine en milieu fondu. Nous avons etudie dans un premier temps la synthese de polyamides par voie diamine et diester. L'etude de la polycondensation par viscosimetrie et par rmn a permis de reveler dans certaines conditions operatoires la presence de reactions secondaires identifiees sur des molecules modeles (cyclisations des terminaisons ester et n-methylation des terminaisons amine). L'essentiel du travail s'est alors porte sur une nouvelle voie de synthese dans laquelle un monomere monoamide amino-ester (mae) est d'abord synthetise a basse temperature (aliphatique ou semi-aromatique). Leur mise en uvre a permis la synthese de polyamides (ex: pa-6,6) de masses molaires equivalentes a celles obtenues industriellement par la voie classique acide-amine bien que les conditions operatoires n'aient pas ete veritablement optimisees. Cette methode a pour principaux avantages d'eviter toute perte de diamine (respect de la stchiometrie) et de limiter le temps de sejour du polymere a haute temperature.


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Informations

  • Détails : 254 P.
  • Annexes : 121 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1993
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