Nitrosyles et nitrates de fer en presence de ligands bidentes

par VIATEUR MUNYEJABO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHELE POSTEL.

Soutenue en 1993

à Nice .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Le travail reporte dans ce memoire concerne la synthese et l'evaluation des proprietes oxydantes de complexes nitrosyles et nitrates de fer concu pour l'activation et le transfert de l'oxygene moleculaire sur des composes organiques. Afin de definir l'environnement optimal autour du fer, trois types de ligands sont ete testes : des ligands bidentes symetriques 1,1bis (diphenylphosphino) ethane et ethene (dppe et dppen) ; bidente disymetrique 2-(diphenylphosphine oxyde) pyridine (opph#2py) et ligand bidente susceptible de participer comme relais electronique a l'acte catalytique 1,1'bis (diphenylphosphino) ferrocene (fcpi2). A partir du dimere dinitrosyle du fer fe(no)#2cl#2 et en presence du ligand fcp#2, un complexe binucleaire: fe(no)#2cl#2(mu-p#2fc) presentant deux motifs fe(no)#2 legerement coudes a ete isole. L'action du ligand fcp#2 sur ce compose binucleaire conduit a un complexe dinitrosyle non chlore, fe(no)#2(me-p#2fc). Par reaction de ce dernier avec le chlore libere in situ, un complexe mononitrosyle presentant une phosphine partiellement oxydee est obtenu : fe(no)cl#2(op#2fc). Le motif feno dans le dimere fe(no)#2c1#2 en presence des ligands dppe et dppen ou dans le complexe binucleaire fe(no)#2c1#2(mu-dppe) active l'oxygene moleculaire pour conduire aux complexes nitrates fec1#4 fe(no#3)#2(ll)#2 et fe(no#3)#2c1(ll),(ll=o#2dppe ou o#2dppen). Avec le ligand fcp#2, seul le nitrate ionique fec1#4 fe(no#3)#2(o#2p#2fc)#2 est obtenu. Les nitrates analogues, presentant le ligand disymetrique opph#2py, ont ete prepares par synthese directe. Ces complexes nitrates transferent tous les atomes d'oxygene de leurs groupements nitrates sur les phosphines et ce transfert genere le motif fe-no#2 et non fe-no. Ces complexes nitrates catalysent l'oxydation par l'oxygene moleculaire du cyclohexene, pour conduire majoritairement au cyclohexene-2-o1-1 et a la cyclohexene-2-one-1


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Informations

  • Détails : 115 P.
  • Annexes : 95

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