Reactivite de quelques donnees en milieu ammoniac liquide (nh#4)#2ce(no#3)#6-cec1#3) (#sbuo)#2a1osi(oet)#3

par GUY BOURLEAUX

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de PIERRE COLOMBET.

Soutenue en 1993

à Nantes .

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  • Résumé

    Cette etude traite de la reactivite dans l'ammoniac liquide de (nh4)2ce(no3)6(ou can), de cecl3 et de (sbuo)2a1osi(oet)3 (note al/si). Par action de nh3 liquide seul, can est reduit a l'etat de cerium iii et du nh4no3 est libere. Le produit est probablement un ammononitratocomplexe du cerium iii. Sa decomposition thermique conduit a la cerine ceo2. En presence de knh2 le produit obtenu pourrait etre un amidonitratocomplexe de cerium iii. L'elimination totale des nitrates a ete obtenue par reaction d'une solution de potassium dans nh3 liquide sur can. Le produit isole, tres reactif, serait un melange de cerium iii et iv et d'especes oxygenees diversement oxydees. Dans nh3 liquide seul (resp. En presence de knh2) nous montrons que cec13 est partiellement ammonolyse ; nh4c1 (resp. Kc1) est present dans le produit. Une interpretation des spectres ir et rmn de al/si est proposee. Al/si est peu soluble dans nh3 liquide, seul ou en presence d'isopropanol. La pyrolyse sous vide de la phase alcoolate donne un melange d'alumine amorphe et de mullite cristallisee. Al/si est entierement soluble dans nh3 liquide en presence de knh2. Le produit recupere contient 2% en masse d'azote. Sa pyrolyse fournit un melange de carbone et d'aluminosilicate de potassium contenant encore o,7% en masse d'azote. Une interpretation des resultats est proposee


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Informations

  • Détails : 203 P.
  • Annexes : 301

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