Synthèse de la partie sud du soraphen A

Synthesis of the southern part of soraphen A

• Auteur / Autrice : Jean-Luc Sinnes
• Direction : Bernard Loubinoux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Nancy 1
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cétènes

Cyclisation (chimie)

Mots clés libres

Cyclisation

Cétènes

Stéréo sélectivité

Hétérocycle oxygène

Pyranne dérivé

Fin

Cyclization

Ketenes

Stereoselectivity

Oxygen heterocycle

Pyran derivatives

Fin

Résumé

Le but de cette thèse est la synthèse d'analogues de la partie sud du soraphen A, un puissant fongicide naturel. Dans un premier temps, des composés faiblement substitués comme les 2-carboxymethyl-2,4-dihydroxy-tetrahydropyrannes ont été préparés sous forme racémique selon une nouvelle approche impliquant une réaction de condensation trimoléculaire entre le dicetene, un aldéhyde et un alcool. Des préparations enantiosélectives de ces composés ont ensuite été réalisées par condensation d'enolates d'esters sur les (4r)- et (4s)-hydroxy-tetrahydropyran-2-one enantiomeriquement purs, préparés selon trois voies différentes; une voie enzymatique et deux voies chimiques. Divers composés portant toutes les fonctionnalités du cycle tetrahydropyrannique du soraphen A ont également été préparés, d'une part, par dégradation contrôlée de la molécule naturelle et d'autre part, par synthèse nécessitant une suite de condensations aldoliques stéréosélectives