Etude de films mixtes formes par physisorption sur les plans de base du graphite de deux adsorbats de proprietes de condensation tres differentes. Transition de deplacement. Solutions bidimensionnelles

par SAMUEL RAKOTOZAFY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de NICOLE DUPONT-PAVLOVSKY.

Soutenue en 1993

à Nancy 1 .

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  • Résumé

    L'etude thermodynamique, effectuee entre 77 et 84 k, du deplacement par adsorption de krypton d'une couche de cyclohexane pre-depose sur graphite a permis de determiner la temperature critique de deplacement, soit 80,5 k. L'etude du film mixte dichloromethane-xenon (ch#2cl#2-xe) adsorbe sur graphite a pour prealable celle du film pur de ch#2cl#2 sur le meme substrat, caracterise par volumetrie d'adsorption entre 180 et 217 k, et par diffraction de neutrons entre 110 et 170 k. Ch#2cl#2 forme sur le graphite une seule couche monomoleculaire dense de structure rectangulaire centree commensurable 35, qui fond a environ 159 k. La temperature critique bidimensionnelle (2d) est 201 k. Une seconde couche peu dense pourrait egalement se former. La caracterisation thermodynamique du film ch#2cl#2-xe montre que l'adsorption de xenon entre 95 et 115 k sur graphite pre-recouvert de ch#2cl#2 donne lieu, avant adsorption du xenon sur lui-meme, au deplacement partiel de la couche pre-deposee et a la formation d'une solution 2d (ch#2cl#2-xe). L'organisation de la couche fait apparaitre des difficultes de germination. La solution 2d, bien que correspondant a une phase bien definie est metastable, et on observe sa demixion partielle lorsque l'on adsorbe des quantites croissantes de xenon. La caracterisation structurale de ce systeme par diffraction de neutrons a donne lieu a l'observation de la compression unidirectionnelle de ch#2cl#2 pre-depose par adsorption de xenon. Elle a permis de confirmer l'hypothese de l'existence d'une solution 2d (xe-ch#2cl#2) sous forme de bicouche dans laquelle au moins ch#2cl#2 presente un arrangement periodique


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Informations

  • Détails : 195 P.
  • Annexes : 112 REF.

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