Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude thermodynamique des interactions accepteur-donneur d'électrons par mouillabilité : application aux interfaces liquide-liquide et solide-solide

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Marie-France Pinhas
Direction : Jacques Schultz
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Mulhouse

Résumé

FR

L'émergence du concept accepteur-donneur d'électrons en adhésion a constitué une avancée considérable dans la compréhension de la nature des interactions non-dispersives. L'importante contribution de F. M. Fowkes développée à partir des concepts de Drago et Gutmann nous permet de déterminer l'enthalpie exothermique de formation des liaisons acide-base à partir de la composante acide-base du travail d'adhésion. Fowkes et al. Ont supposé négligeable la contribution des effets entropiques impliqués dans la formation de l'interface. Cette hypothèse peut conduire à des erreurs importantes sur les résultats et les interprétations étant donné que ces effets entropiques qui dépendent des structures moléculaires et de la nature des interactions peuvent affecter de façon considérable l'énergie libre de Gibbs et sa composante enthalpique. Dans ce travail, le but est de développer une analyse cohérente des mesures de mouillabilité pour estimer de la façon la plus précise possible le caractère acide-base des interactions échangées à l'interface (liquide-liquide et solide-liquide). A travers une analyse thermodynamique simple des mesures effectuées en fonction de la température, la variation de la contribution entropique apparaît être d'un importance tant numérique que physique. Nos résultats coïncident avec la structure moléculaire des substrats et le caractère accepteur-donneur d'électrons des liquides sondes et supportent bien la comparaison avec les valeurs déterminées sur des solides similaires par des techniques usuelles telles que chromatographie gazeuse inverse, microcalorimétrie. . .