Contribution à l'étude d'espèces organosiliciées insaturées stabilisées par coordination nucléophile intramoléculaire

par Florence Soulairol

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique, industrielle

Sous la direction de Gérard Lanneau.

Soutenue en 1993

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Le but de ce travail est l'obtention de composes de basse coordinence du silicium stabilises par coordination intramoleculaire d'un groupement aminoaryle. Apres avoir rappele les resultats obtenus a partir d'un systeme presentant un ligand amine a six chainons, stabilise par une structure zwitterionique, et donc tres peu reactif, nous avons applique les memes methodes d'obtention a d'autres systemes moins stabilisants. Le premier chapitre decrit la preparation de silylenes par voie photochimique et par halodemetallation; ces composes, instables sont mis en evidence par piegeage et par spectroscopie uv. Le deuxieme chapitre concerne la synthese de silathiones, de silanones et de silaphosphenes. L'obtention des composes dimeres montre que la coordination intramoleculaire, via un cycle a cinq chainons, n'est pas suffisamment efficace pour stabiliser les especes monomeres. Dans le troisieme chapitre, nous decrivons la synthese d'aminofluorosilanes, precurseurs potentiels de silaimines et nous montrons que, dans les conditions experimentales de demetallation, la formation de telles especes n'est pas favorisee. Par contre, ces memes silaimines sont mises en evidence dans les conditions experimentales de la spectrometrie de masse. Le dernier chapitre traite de l'etude du comportement stereodynamique d'un systeme bicyclique pentacoordonne. Nous montrons qu'il presente une forte coordination de l'amine intramoleculaire, entrainant une reactivite particuliere de la liaison sih

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  • Détails : 183 p.
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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 93.MON-251
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