Architectures à clusters dans les phases intermétalliques du gallium : Elaboration, caractérisation structurale, analyse de la liaison et propriétés

par Monique Tillard

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de Claude Belin.

Soutenue en 1993

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Les phases du gallium avec les elements electropositifs sont a l'interface des semi-conducteurs et des conducteurs metalliques, les plus riches en gallium sont formees de reseaux macroanioniques tridimensionnels contenant des clusters ces phases apparaissent originales par la presence d'electrons localement delocalises sur les clusters constitutifs, cependant ces derniers ont des nombres d'electrons bien definis adaptes a leurs geometries. Ce travail presente les nouveaux diagrammes de phases des systemes binaires du gallium avec les metaux alcalins. Les structures de nouvelles phases ternaires constituees par du gallium et deux elements alcalins de differentes periodes sont decrites, ces phases sont non stoechiometriques et contiennent des polyedres condenses. Les phases ternaires contenant un element des groupes 11 et 12 (cu, zn, cd, ag et au) sont toutes stoechiometriques avec cependant des occupations complementaires de certains sites cristallins par le gallium et l'autre element electronegatif. Certaines des structures decrites dans ce travail presentent une symetrie icosaedrique etendue, ces phases constituent des exemples typiques de phases approximantes des quasicristaux. Le role des elements alcalins est determinant dans la formation de ces phases, et leur contribution electronique est indispensable a la stabilisation du reseau anionique. L'hypothese du transfert d'electrons des elements alcalins vers le reseau anionique a clusters a ete confirmee par rmn. Des calculs theoriques (huckel etendu) ont largement fait progresser la comprehension de la liaison atomique dans ces systemes

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Informations

  • Détails : [6], 201 p
  • Annexes : Notes bibliogr. - Liste des publ. de l'auteur p. 199-201

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 93.MON-51
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