Applications des réactions de carbopalladation et d'hydropalladation des allènes

par Laure Besson

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique fine

Sous la direction de Bernard Cazes et de Jacques Goré.

Soutenue en 1993

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Bernard Cazes, Jacques Goré.


  • Résumé

    Les travaux decrits dans ce memoire ont trait, tout d'abord, a la reaction de carbopalladation des allenes et a l'utilisation ulterieure des dienes resultants. Nous avons synthetise par le biais de cette reaction des dienes fonctionnalises silyles dont la cyclisation a conduit a des composes dimethylenecyclohexaniques. Ce type d'intermediaire a permis de realiser la synthese d'un motif modifie d'aglycone d'anthracycline par une cycloaddition de diels-alder. Nous avons egalement approfondi l'etude des reactions de cyclisation observees lorsque l'entite capable de pieger l'intermediaire pi-allyl palladium est contenue dans le substrat allenique; celles-ci etaient susceptibles de conduire a des analogues d'esters chrysanthemiques. Ces reactions n'ont pas conduit a ces composes mais a des lactones dieniques apparentees, dont la formation semble due a un encombrement sterique trop important de l'intermediaire piallylique. Afin de nous affranchir de ce probleme sterique nous avons entrepris l'etude de la reaction d'hydropalladation des allenes. Nous avons pu montrer que celle-ci permet d'engendrer egalement des complexes pi-allyl palladium qui peuvent etre pieges par certains carbonucleophiles ou des amines, ces dernieres conduisant a des amines allyliques. Les rendements obtenus restent cependant fonction des conditions operatoires et du nucleophile utilise: les amines se sont revelees etre de meilleurs candidats que les derives 1,3-dicarbonyles. Leur utilisation offre, a partir des allenes et des alcools alpha-alleniques, un acces rapide a des amines et amino-alcools allyliques

  • Titre traduit

    Applications of allenes carbo and hydropalladation reactions


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Informations

  • Détails : 1 vol. (220 f.)
  • Annexes : Bibliogr. pagination multiple [10] f.

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