Contribution à l'étude de la transition de phase des greffes denses de longues chaînes grasses à la surface des silices

par Samira Soleiman

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie physique

Sous la direction de Joseph Serpinet.

Soutenue en 1993

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Joseph Serpinet.


  • Résumé

    Pour interpreter la transition de phase qui affecte les greffes denses alkyles a longues chaines sur les silices tres utilisees en chromatographie et modifient d'une facon parfois derangeante la reproductibilite de leurs proprietes de retention, nous avons prepare et etudie onze greffes nouvelles. Celles-ci sont caracterisees par des modifications variees de la greffe dimethyloctadecylsiloxy: presence de groupes polaires a l'extremite des chaines, de deux longues chaines alkyles sur le meme silicium, de radicaux ethyles ou cyanopropyles a la place des methyles, preparation de greffes en c#2#5 et c#3#0. La plupart des methodes d'etude des surfaces ne s'appliquent pas aux transitions de phase des couches monomoleculaires organiques chimisorbees sur des materiaux de faibles surfaces; l'etude est realisee par analyse calorimetrique differentielle et surtout par chromatographie en phase gazeuse inverse. Nous mettons en evidence une transition de phase plus ou moins nette avec la plupart des greffes synthetisees, tandis que la valeur des volumes de retention permet de caracteriser les surfaces. Des mesures ont ete faites egalement apres insertion de molecules grasses entre les chaines. Ces resultats et les resultats anterieurs sur les greffes alkyles nous ont amene a formuler l'hypothese vraisemblable, selon laquelle la transition resulterait du repli des chaines sur elles-memes a basse temperature pour constituer une phase solide a 0,21 nm#2 d'aire moleculaire et du depliage partiel des chaines a plus haute temperature pour former une phase a 0,28 nm#2. Ces resultats sont confirmes par l'examen de couches physisorbees localisees d'alcools gras considerees comme des analogues des greffes. La structure des couches est egalement confirmee par une attaque chimique (hcl) appliquee a des films d'une diolefine. L'experience pourrait ouvrir la voie a quelques applications en chimie organique

  • Titre traduit

    Contribution in the study of phase transition of long fatty chains densely grafted at silica surfaces


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Informations

  • Détails : 1 vol. (155 p.)
  • Annexes : Bibliogr. p. 143-150

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