Estérolyse catalysée par la cyclodextrine associée à la poly(vinylamine) et ses dérivés benzylés

par Bernard Martel

Thèse de doctorat en Chimie organique et macromoléculaire

Sous la direction de Michel Morcellet.

Soutenue en 1993

à Lille 1 .


  • Résumé

    Nous avons synthétisé la polyvinylamine (pvam) que nous avons fonctionnalisée par la bêta-cyclodextrine (cd) ainsi que par des groupements benzyliques. Ces polymères ont été utilisés pour catalyser l'hydrolyse de l'acétate de p-nitrophénol (pnpa). La cinétique observée pour l'estérolyse catalysée par le système cd/pvam est de type enzymatique et obéit à la loi de michaelis-menten ; l'activité mesuree supérieure à celle de la cyclodextrine non greffée ou de mélanges cd-pvam nous a permis de démontrer une action coopérative des cavités complexantes avec les fonctions amines du polymère. Toutefois, l'existence de liaisons hydrogène entre la pvam et la cyclodextrine provoque la desactivation de ces systèmes en diminuant la quantité d'amines libres disponibles pour l'attaque du substrat ; c'est pourquoi nous avons mesuré l'activité la plus importante pour les polymères possédant le plus de fonctions amines en excès autrement dit les plus faiblement substitués. Nous avons mené une étude complémentaire en photoluminescence grâce à laquelle nous avons établi que, malgré une distance statistique importante entre les motifs porteurs de cd, ceux-ci forment spontanément des complexes de type 2-1 avec le 2-p-toluidinylnaphtalène-6-sulfonate (tns). Nous en avons déduit un fort taux de repliement de la chaîne polymère. Si la pvam ne montre pas une activité catalytique importante, son dérivé benzyle est un catalyseur sensiblement plus efficace. Des mesures de viscosité ont montré que les polymères dont le taux de benzylation atteint 45% ont une conformation de type micellaire. La technique de fluorescence nous a permis de mettre en évidence l'existence d'un domaine hydrophobe dont la polarité et le pouvoir solubilisant vis-à-vis de la sonde (tns) varient avec le degré de substitution. C'est ainsi que nous avons pu établir que ce microdomaine agit en concentrant le substrat à proximité des sites catalytiques et est à l'origine de l'amélioration du pouvoir catalytique.

  • Titre traduit

    Catalytic Esterolysis by Means of Beta-Cyclodextrin Associated to Poly(Vinylamine) And its Benzylated Derivatives


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Informations

  • Détails : 1 vol. (V-202 p.)
  • Annexes : Bibliogr. à la fin des chapitres

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1993-121
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