Carbonylation de l'oct-1-ène et du bromobenzène catalysée par des complexes hydrosolubles du palladium ou du rhodium

Carbonylation of oct-1-ene and bromobenzene catalyzed by water-soluble rhodium or palladium complexes

• Auteur / Autrice : Fanny Monteil
• Direction : Philippe Kalck
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse homogène
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Toulouse, INPT

Mots clés

Mots clés contrôlés

Rhodium

Carbonylation

Complexes métalliques

Catalyse

Palladium

Benzène

Composés

Brome -- Composés

Résumé

Dans le but d'assurer un recyclage aise du complexe organometallique dans un procede utilisant la catalyse homogene, les derives rh#2(s#tbu)#2(co)#2l#2, (1) et pdl#3, (2) ont ete synthetises avec un ligand l hydrosoluble, la tris(m-sulfonatophenyl)phosphine. Dans la reaction d'hydroformylation de l'oct-1-ene, un cosolvant est ajoute pour ameliorer le transfert du substrat dans la phase aqueuse contenant le complexe (1) tout en minimisant les quantites d'eau dans la phase organique. La vitesse de reaction est augmentee, mais le complexe evolue vers l'espece hrh(co)l#3 qui, au detriment de l'activite, requiert un grand exces de ligand l pour etre stable. En outre, environ 20% du rhodium fuient dans la phase organique. En revanche, la catalyse en phase aqueuse supportee permet de combiner des vitesses importantes de reaction, une absence complete de fuites de rhodium dans la phase organique et la separation tres facile du catalyseur en vue de son recyclage. La reaction de carbonylation du bromobenzene catalysee par le complexe (2) conduit selectivement a l'acide benzoique. Il n'est pas possible d'orienter la reaction vers la formation preferentielle de benzaldehyde. L'addition d'un faible exces de ligand permet d'eviter la formation de palladium metallique a l'inverse de ce qui est observe en milieu homogene avec pd(pph#3)#n