Synthèses, études physicochimiques et structurales de nouveaux matériaux moléculaires mésogènes : les carboxylates binucléaires de ruthénium

par Fabio D Cukiernik

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ANNE-MARIE GIROUD-GODQUIN.

Soutenue en 1993

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    Nous avons synthetise et caracterise plusieurs series de carboxylates binucleaires de ruthenium a valence mixte de formule generale ru#2(rco#2)#4x, ou x=cl, rco#2, dodecylsulfate et r=ch#3(ch#2)#n, (c#nh#2#n#+#1o)#mph. Une serie de carboxylates de ruthenium divalent de formule ru#2(rco#2)#4 a chaine aliphatique lineaire a aussi ete synthetisee et etudiee. Les proprietes mesomorphes de ces produits ont ete etudiees par microscopie optique en lumiere polarisee, calorimetrie differentielle a balayage et diffraction de rayons x de poudre. Les carboxylates divalents presentent une mesophase colonnaire hexagonale ordonnee, tres similaire a celle qui avait ete obtenue pour les carboxylates de cuivre et de rhodium. Le mesomorphisme des carboxylates de ruthenium a valence mixte s'est revele fortement dependant de la nature de l'anion et du type de carboxylate. Le parametre clef dans l'apparition de mesophases est le remplissage efficace de l'espace, obtenu par utilisation d'anions a longue chaine ou de carboxylates equatoriaux encombrants. Un modele structural pour la mesophase colonnaire hexagonale des pentacarboxylates est propose. Les etudes spectroscopiques (infrarouge, raman) montrent que la vibration ru-ru est peu sensible a la nature des produits etudies. De plus, sa frequence reste pratiquement inchangee lors de la transition vers la phase cristal liquide. Le comportement magnetique des carboxylates de ruthenium a valence mixte est caracterise par un etat paramagnetique avec un fort ecart en champ nul. La presence d'interactions intermoleculaires depend de la nature de l'anion, ainsi que de certains parametres structuraux. Aucun changement de structure electronique n'a ete detecte pour les pentacarboxylates lors de la transition vers la mesophase, contrairement a la situation trouvee dans les carboxylates divalents. L'intercalation de pyrazine introduit des interactions intermoleculaires antiferromagnetiques dans les carboxylates a valence mixte, et conduit a la modification des proprietes spectroscopiques ainsi qu'a la perte du caractere mesogene des carboxylates divalents

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  • Détails : 260 p

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 93/GRE1/0134
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