Transfert photoinduit de protons dans des cristaux mixtes pentacène/acide benzoi͏̈que caractérisé par spectroscopie optique

par Simion Astilean

Thèse de doctorat en Matière rayonnem.

Sous la direction de Anne Corval.

Soutenue en 1993

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

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  • Résumé

    L'excitation optique a basse temperature du pentacene en site de substitution dans des cristaux d'acide benzoique conduit a l'apparition de nouvelles raies d'absorption correspondant a des sites de defaut (photosites). Ces defauts, qui disparaissent spontanement dans le noir, resultent d'un deplacement des protons acides de la matrice hors de leur position d'equilibre. Nous montrons que la deuteration des protons acides de la matrice entraine une diminution d'un facteur 10#4 du rendement de formation des photosites et d'un facteur 10#3 a 10#5 de la vitesse de la reaction retour, ce qui indique que tous ces processus sont domines par l'effet tunnel. Le mecanisme de cette reaction est elucide par l'etude de molecules de pentacene partiellement deuterees (preparees et caracterisees spectralement pour la premiere fois): la reaction a lieu a partir du premier etat singulet excite et la photoreactivite varie tres fortement (d'un facteur 1 a 10) avec le nombre et la position des atomes de deuterium du pentacene, montrant clairement que les atomes d'hydrogene du pentacene participent a la reaction. Le mecanisme propose est un transfert de proton entre la matrice et le colorant conduisant a un complexe protone (hydrogene) de pentacene tres instable, qui relaxe vers le pentacene dans l'etat fondamental, en rendant un proton a la matrice en position de defaut. Par ailleurs nous avons mis en evidence des communications spontanees et photoinduites entre les sites, comme cela a aussi ete observe dans des verres

  • Titre traduit

    Photoinduced protons transfer in mixed molecular crystals pentacene/benzoic acid investigated by optical spectroscopyu


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  • Détails : 96 p

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 93/GRE1/0129
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