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Thèse soutenue

Propriétés électrochimiques et photochimiques de complexes mono(2,2'-bipyridine) carbonyle de ruthénium (II) : applications à la réduction électrocatalytique du CO2 et à la photoimagerie

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Auteur / Autrice : Marie-Noëlle Dunand-Sauthier
Direction : Alain Deronzier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Électrochimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Grenoble 1

Résumé

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Ce memoire est consacre a l'etude des proprietes electrochimiques, photochimiques et aux applications dans le domaine de la photoimagerie et de la reduction electrocatalytique du dioxyde de carbone d'une serie de complexes monobipyridine carbonyle de ruthenium en phase homogene ou immobilises a la surface d'une electrode sous forme de films polymeriques. Nous avons tout d'abord demontre que le complexe considere dans la litterature comme etant cisru(bpy)(co)#2cl#2 (bpy=2,2-bipyridine) est en realite constitue d'un melange de ru(bpy)(co)#2cl#2 et de ru(bpy)(co)cl#3, ce dernier a pu etre isole sous sa forme reduite par une methode electrochimique originale. L'etude electrochimique detaillee de ces complexes a ete realisee et il a ete montre que l'electroreduction de certains de ces complexes permet de preparer un nouveau type d'electrodes modifiees par des polymeres inorganiques (appeles film bleu: fb). Ce travail s'est poursuivi par la mise en evidence de phenomenes de substitution de ligands par des molecules de solvant lorsque ces complexes sont irradies par la lumiere visible. Lorsque ces complexes sont immobilises a la surface d'une electrode par l'intermediaire de films polypyrroliques fonctionnalises, leurs proprietes photochimiques sont conservees et ces phenomenes ont permis l'utilisation de ces films en photoimagerie. Enfin, ces films (fb et polypyrroliques) se sont averes etre d'excellentes cathodes moleculaires pour la reduction electrocatalytique du co#2, avec la formation quasi quantitative de co meme dans des electrolytes purement aqueux